生物技术进展 ›› 2021, Vol. 11 ›› Issue (6): 758-769.DOI: 10.19586/j.2095-2341.2021.0086
收稿日期:
2021-05-15
接受日期:
2021-06-09
出版日期:
2021-11-25
发布日期:
2021-11-26
通讯作者:
贠建民
作者简介:
裴鹏正E-mail: 3479799097@qq.com;
基金资助:
Pengzheng PEI(), Jianmin YUN(
), Qi JIA, Yuxuan ZHAO, Lin HAO
Received:
2021-05-15
Accepted:
2021-06-09
Online:
2021-11-25
Published:
2021-11-26
Contact:
Jianmin YUN
摘要:
软儿梨是西北地区特有的一种“冻果”产品,酸甜可口、果香浓郁,是酿造果酒的上乘原料。为明确果酒发酵过程中果香的保留情况,并探究发酵时间的延长对软儿梨果酒品质的影响,以青海省民和县软儿梨冻果为原料,基于带皮渣发酵工艺,先采用顶空固相微萃取(solid?phase microextraction, SPME),再结合气相色谱?质谱联用技术(gas chromatography?mass spectrometry, GC?MS)对原汁(0 d)、前发酵(7、14、28 d)、后发酵(100 d)3个不同时期样品中挥发性风味物质进行了动态跟踪分析,并结合相对气味活度值(relative odor activity value,ROAV)和主成分分析(principal component analysis,PCA)法分别探讨了软儿梨果酒原果香味保留情况和后发酵时间的延长对果酒风味的影响。结果显示:整个发酵过程共检出88种挥发性化合物,其中酯类33种、醇类29种、酸类6种、萜烯类7种以及13种其他类化合物,且风味物质的总含量随发酵的进行呈先上升后略有下降的趋势。ROAV结果表明:软儿梨原汁关键风味物质共8种,分别是丁酸乙酯、己酸乙酯、2?甲基丁酸乙酯、正辛醇、大马士酮、芳樟醇、丁香酚和癸醛;其中果香物质己酸乙酯、正辛醇、芳樟醇、丁香酚和大马士酮在果酒发酵中得到了很好的保留,是决定软儿梨果酒风味的关键物质。主成分分析表明:发酵初期主要的香气贡献物质是具有水果香的丁酸乙酯、3?羟基丁酸乙酯、2?甲基丁酸乙酯;发酵100 d时,乙酸乙酯、α?松油醇、柠檬烯和芳樟醇对香气贡献较大,这些香气化合物共同赋予软儿梨果酒幽香清雅、馥香浓郁的独特风味品质。研究获得了软儿梨果酒关键风味物质及其在不同发酵阶段特征风味物质的变化规律,可为研发高品质软儿梨果酒产品、改进软儿梨果酒发酵工艺提供理论支撑和参考。
中图分类号:
裴鹏正, 贠建民, 贾琦, 赵雨萱, 郝琳. 软儿梨果酒发酵过程中挥发性风味物质变化分析[J]. 生物技术进展, 2021, 11(6): 758-769.
Pengzheng PEI, Jianmin YUN, Qi JIA, Yuxuan ZHAO, Lin HAO. Analysis on Changes of Volatile Flavor Compounds in Ruan′er Pear Wine During Fermentation[J]. Current Biotechnology, 2021, 11(6): 758-769.
项目 | 优质特点 | 品质较差 |
---|---|---|
色泽(5分) | 呈金黄色,色泽明亮 | 呈暗黄色,色泽暗淡 |
澄清度(5分) | 澄清透亮且无明显悬浮物 | 略有浑浊且可见悬浮物 |
香气(30分) | 原果香,酒香明显 | 果香酒香不足,或有酸味等不悦人的味道 |
滋味(40分) | 酒体丰满,醇厚协调 | 酒体寡淡,不协调 |
典型性(20分) | 典型优雅,风格独特 | 没有果酒典型性 |
表 1 软儿梨果酒感官评价标准
Table 1 Sensory evaluation standard of Ruan'er pear wine
项目 | 优质特点 | 品质较差 |
---|---|---|
色泽(5分) | 呈金黄色,色泽明亮 | 呈暗黄色,色泽暗淡 |
澄清度(5分) | 澄清透亮且无明显悬浮物 | 略有浑浊且可见悬浮物 |
香气(30分) | 原果香,酒香明显 | 果香酒香不足,或有酸味等不悦人的味道 |
滋味(40分) | 酒体丰满,醇厚协调 | 酒体寡淡,不协调 |
典型性(20分) | 典型优雅,风格独特 | 没有果酒典型性 |
CAS | 中文名 | RT | 含量/(μg·L-1) | ||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
0 d | 7 d | 14 d | 28 d | 100 d | |||
酯类 | |||||||
141‑78‑6 | 乙酸乙酯 | 7.51 | 23.00±2.82c | 45.93±34.29b | 46.19±20.60b | 104.46±5.78ab | 172.46±117.82a |
105‑54‑4 | 丁酸乙酯 | 11.68 | 107.06±42.25a | 28.24±16.02c | 54.14±5.68b | 35.52±1.52bc | 31.42±9.44bc |
123‑86‑4 | 乙酸丁酯 | 12.91 | 11.12±5.27a | — | — | — | — |
123‑92‑2 | 乙酸异戊酯 | 14.92 | 2.28±0.96d | 447.13±256.95b | 833.94±84.76a | 551.80±17.21b | 134.05±39.97c |
623‑70‑1 | 巴豆酸乙酯 | 16.73 | 25.10±9.93a | 3.34±2.83c | 6.88±1.68b | 3.94±2.27c | — |
106‑70‑7 | 己酸甲酯 | 17.72 | 99.71±40.40a | 7.62±6.97b | — | — | — |
123‑66‑0 | 己酸乙酯 | 19.78 | 153.83±61.60d | 404.94±243.42c | 823.61±72.02a | 557.06±40.87b | 374.45±89.99c |
5837‑78‑5 | 惕各酸乙酯 | 19.96 | 4.56±1.53a | 1.51±1.07c | 2.49±0.15b | 1.53±0.02c | — |
27829‑72‑7 | 反式‑2‑己烯酸 乙酯 | 24.75 | 11.55±4.75a | 5.60±3.27c | 10.68±1.22ab | 7.63±0.08b | 5.69±0.96c |
5405‑41‑4 | 3‑羟基丁酸乙酯 | 32.23 | 37.03±13.08a | 4.90±2.78e | 10.64±1.21b | 6.68±0.32d | 8.32±1.34c |
93‑58‑3 | 苯甲酸甲酯 | 36.46 | 7.83±0.69a | 6.36±5.51b | — | — | — |
93‑89‑0 | 苯甲酸乙酯 | 38.21 | 10.68±5.47d | 25.58±15.02c | 78.82±22.04a | 48.49±2.63b | 80.27±5.95a |
2305‑25‑1 | 3‑羟基己酸乙酯 | 32.23 | 16.93±7.83a | 5.89±3.98e | 8.93±6.82c | 7.93±0.56d | 9.93±0.37b |
695‑06‑7 | 丙位己内酯 | 39.75 | 0.91±0.37a | — | — | — | 0.26±0.46a |
101‑97‑3 | 苯乙酸乙酯 | 42.68 | 6.81±2.62c | 8.44±4.98bc | 20.33±2.40a | 10.08±1.86b | 20.64±1.56a |
103‑45‑7 | 乙酸苯乙酯 | 43.81 | 27.86±0.01d | 178.11±102.09b | 312.21±35.25a | 205.50±9.47b | 57.62±3.69c |
17373‑93‑2 | 2‑甲基乙酸苄酯 | 54.11 | 4.16±2.40b | — | — | 6.92±4.89a | — |
94‑47‑3 | 苯甲酸‑2‑苯乙酯 | 54.11 | 4.31±2.49c | 5.87±8.17b | — | 6.78±3.92a | 6.57±1.34ab |
7452‑79‑1 | 2‑甲基丁酸乙酯 | 12.22 | 21.41±12.36a | 5.12±2.64c | 12.26±1.12bc | 14.48±11.14b | 0.70±1.21d |
105‑37‑3 | 丙酸乙酯 | 9.23 | — | 5.04±2.81ab | 5.68±0.50a | 2.42±0.30b | — |
2445‑72‑9 | 异丁酸戊酯 | 21.16 | — | 1.23±0.40b | — | 1.94±1.37a | — |
106‑30‑9 | 庚酸乙酯 | 24.15 | — | 3.14±1.90c | 7.32±0.91a | 4.95±0.56b | 5.62±0.81ab |
112‑06‑1 | 乙酸庚酯 | 25.91 | — | 1.82±1.17b | 3.57±0.37a | — | — |
111‑11‑5 | 辛酸甲酯 | 26.62 | — | 13.03±8.51c | 23.05±2.93a | 19.91±1.63ab | 16.49±2.73b |
123‑29‑5 | 壬酸乙酯 | 32.81 | — | 3.54±2.42c | 9.38±1.35a | 7.99±1.02b | 8.44±2.46ab |
110‑38‑3 | 癸酸乙酯 | 36.91 | — | 24.98±16.94c | 63.45±7.88a | 52.08±7.98b | 59.81±0.58ab |
110‑19‑0 | 乙酸异丁酯 | 10.86 | — | — | 0.44±0.76a | — | — |
106‑27‑4 | 丁酸异戊酯 | 21.15 | — | 0.66±0.48b | 0.89±1.54b | 2.18±0.09a | — |
103‑52‑6 | 丁酸苯乙酯 | 48.89 | — | 0.77±0.54b | 0.86±1.49a | — | — |
110‑42‑9 | 癸酸甲酯 | 35.2 | — | — | 0.48±0.83b | 1.02±0.29a | — |
19329‑89‑6 | 乳酸异戊酯 | 34.17 | — | — | — | — | 7.94±0.41a |
123‑25‑1 | 丁二酸二乙酯 | 38.34 | — | — | — | — | 57.15±4.83a |
119‑36‑8 | 水杨酸甲酯 | 42.34 | — | — | — | — | 2.02±2.86a |
醇类 | |||||||
78‑83‑1 | 异丁醇 | 13.78 | 3.38±2.83c | 20.25±11.51b | 35.15±4.53a | 26.66±1.15ab | 34.26±7.35a |
71‑41‑0 | 正戊醇 | 18.62 | 144.29±134.36c | 1 939.21±1 400.04b | 3 938.80±500.94a | 3 014.54±63.71ab | 3 764.30±641.86a |
111‑27‑3 | 正己醇 | 25.08 | 229.21±94.12a | 29.83±9.48d | 119.12±17.41b | 86.77±2.05c | 203.35±16.97ab |
111‑70‑6 | 正庚醇 | 29.48 | 50.50±4.15b | 17.02±9.73d | 44.32±6.96bc | 33.86±0.21c | 66.96±2.29a |
1569‑60‑4 | 6‑甲基‑5‑庚烯‑2‑醇 | 29.78 | 21.63±6.71ab | 7.68±4.53c | 16.55±2.76b | 12.58±0.17bc | 26.84±0.79a |
104‑76‑7 | 2‑乙基己醇 | 30.9 | 21.02±7.98a | 7.74±4.59c | 16.37±3.04ab | 11.71±0.11b | 11.73±1.55b |
6191‑71‑5 | 顺‑4‑庚烯‑1‑醇 | 31.12 | 3.41±1.47ab | 1.16±0.32bc | 1.77±0.45b | 1.09±0.03c | 4.41±3.85a |
628‑99‑9 | 2‑壬基醇 | 32.12 | 1.27±0.49d | 1.96±1.07c | 5.37±0.65a | 4.80±0.54ab | 4.72±0.91b |
111‑87‑5 | 正辛醇 | 33.77 | 270.18±113.44e | 499.87±291.08d | 1209.25±187.49a | 944.95±12.78c | 1 130.87±1.82b |
143‑08‑8 | 1‑壬醇 | 37.8 | 33.64±46.09d | 212.20±122.82c | 514.99±66.74a | 388.94±18.36ab | 327.75±10.71b |
35854‑86‑5 | (Z)‑6‑壬烯‑1‑醇 | 39.99 | 1.68±0.25c | 1.17±1.16c | 4.39±0.77a | 2.65±1.21b | 4.00±1.16ab |
112‑30‑1 | 正癸醇 | 41.67 | 17.33±7.10d | 114.05±65.36c | 294.95±28.37a | 276.38±100.30a | 173.35±4.78b |
57074‑37‑0 | (Z)‑4‑癸烯‑1‑醇 | 42.94 | 73.64±38.60b | 394.46±213.98ab | 24.84±2.32c | 15.22±2.45d | 421.88±351.46a |
18409‑21‑7 | (2E,4E)‑2,4‑癸二烯醇 | 49.53 | 1.04±0.34c | 1.44±1.11c | 6.23±0.22ab | 5.18±1.33b | 7.85±1.00a |
3391‑86‑4 | 1‑辛烯‑3‑醇 | 29.19 | 8.80±5.59a | — | — | — | — |
10340‑23‑5 | 顺‑3‑壬烯‑1‑醇 | 39.03 | 2.29±1.62e | 14.41±7.44d | 38.98±6.99a | 30.94±1.52b | 20.40±2.75c |
100‑51‑6 | 苯甲醇 | 45.94 | 1.57±1.20c | 1.64±1.42c | — | 3.26±0.32b | 11.75±1.06a |
18409‑17‑1 | 反式‑2‑辛烯‑1‑醇 | 35.96 | 2.68±1.55b | — | — | — | 3.31±0.17a |
14507‑02‑9 | 2,4‑癸二烯‑1‑醇 | 49.88 | 0.40±0.23c | 2.37±1.94a | — | 1.42±0.82b | — |
505‑10‑2 | 3‑甲硫基丙醇 | 40.09 | — | 5.20±2.88b | 8.44±0.79a | 6.22±0.09ab | — |
71‑36‑3 | 正丁醇 | 15.79 | — | 5.84±4.13a | — | — | 3.57±4.72a |
513‑85‑9 | 2,3‑丁二醇 | 33.02 | — | 0.36±0.21b | — | 1.75±0.24a | — |
626‑89‑1 | 4‑甲基‑1‑戊醇 | 23.24 | — | — | 7.71±1.08a | 5.24±0.22b | 5.49±0.91b |
589‑35‑5 | 3‑甲基‑1‑戊醇 | 23.81 | — | — | 51.43±3.89a | 35.77±0.74b | 36.33±3.22b |
20125‑84‑2 | 顺式‑3‑辛烯‑1‑醇 | 34.71 | — | — | — | 1.01±0.01b | 1.92±2.72a |
64275‑73‑6 | 顺式5‑辛烯‑1‑醇 | 35.98 | — | — | — | 17.63±0.62b | 29.42±0.95a |
112‑53‑8 | 月桂醇 | 48.88 | — | — | 3.44±1.86a | 2.82±0.37b | — |
543‑49‑7 | 2‑庚醇 | 23.57 | 26.14±10.98a | 3.94±2.25d | 7.62±1.18bc | 6.04±0.24c | 10.74±1.13b |
5989‑33‑3 | 顺‑Alpha,Alpha‑5‑三甲基‑5‑乙烯基四氢化呋喃‑2‑甲醇 | 29.13 | 17.12±5.60b | 2.75±1.66d | 6.56±0.44c | 5.94±0.41cd | 113.96±29.17a |
酸类 | |||||||
142‑62‑1 | 正己酸 | 44.62 | 38.96±5.57d | 90.81±49.47c | 216.37±4.86a | 136.52±0.86b | 127.03±5.61bc |
124‑07‑2 | 辛酸 | 51.94 | 37.02±27.03d | 279.80±248.78c | 687.77±34.59a | 411.67±5.35b | 251.95±15.13c |
112‑05‑0 | 壬酸 | 55.38 | 3.56±2.92b | — | 13.01±0.97a | — | 3.19±2.78b |
334‑48‑5 | 正癸酸 | 58.64 | 6.68±1.69c | 82.89±80.69ab | 141.18±19.58a | 85.52±7.28ab | 28.70±1.04b |
4536‑23‑6 | 2‑甲基己酸 | 38.11 | — | 10.52±9.25b | — | 16.92±0.33a | — |
116‑53‑0 | 2‑甲基丁酸 | 38.12 | — | 11.31±8.00a | 11.07±15.65a | — | — |
萜烯类 | |||||||
23726‑93‑4 | 大马士酮 | 44.09 | 3.52±2.29bc | 4.62±2.58b | 8.82±0.87a | 6.26±1.10ab | 2.42±2.15c |
3796‑70‑1 | 香叶基丙酮 | 45.09 | 0.77±0.55c | 3.05±2.67b | 5.04±0.91ab | 6.57±0.79a | — |
106‑22‑9 | 香茅醇 | 41.8 | — | 7.01±4.10c | 17.87±1.56a | 11.83±0.85b | — |
78‑70‑6 | 芳樟醇 | 33.22 | 27.22±8.40b | 13.38±7.81c | 29.14±3.82b | 21.88±0.76bc | 49.43±1.09a |
562‑74‑3 | 4‑萜烯醇 | 35.72 | 48.63±18.16ab | 31.86±18.32b | 65.58±8.34a | 41.91±2.09ab | 44.19±2.21ab |
138‑86‑3 | 柠檬烯 | 18.23 | — | 6.85±6.38b | — | — | 29.24±12.82a |
98‑55‑5 | α‑松油醇 | 39.37 | 7.40±2.54c | 5.71±3.36d | 13.20±1.06b | 9.56±0.46bc | 55.96±5.06a |
其他类 | |||||||
128‑37‑0 | 2,6‑二叔丁基对甲酚 | 47.01 | 5.27±1.92d | 38.32±57.57c | 5.46±1.66d | 101.06±8.67b | 108.38±7.81a |
93‑15‑2 | 甲基丁香酚 | 50.51 | 0.55±0.23a | 0.53±0.28a | 0.69±0.60a | 0.58±0.09a | — |
97‑53‑0 | 丁香酚 | 55.55 | 3.58±1.67d | 10.31±9.14c | 36.89±1.29b | 23.00±1.90bc | 62.17±19.18a |
96‑76‑4 | 2,4‑二叔丁基苯酚 | 59.62 | 3.57±1.53c | 16.66±14.65a | 11.96±1.85b | 14.58±8.49ab | 10.67±1.07bc |
7786‑61‑0 | 4‑乙烯基‑2‑甲氧基苯酚 | 56.4 | — | 1.35±1.65b | — | 6.22±0.39a | — |
66‑25‑1 | 正己醛 | 13.28 | 28.07±7.36a | — | — | — | — |
124‑13‑0 | 正辛醛 | 22.23 | 14.05±6.39a | — | — | — | 4.20±0.16b |
100‑52‑7 | 苯甲醛 | 32.46 | 12.28±4.46b | — | — | — | 19.11±1.39a |
112‑31‑2 | 癸醛 | 31.32 | 2.18±1.54c | 3.13±2.80bc | 11.41±0.29a | 3.78±0.86b | — |
110‑93‑0 | 甲基庚烯酮 | 24.41 | 184.07±67.91a | 43.88±25.48d | 83.81±11.33b | 56.19±1.37c | 48.88±6.31cd |
98‑86‑2 | 苯乙酮 | 37.65 | 2.94±1.32d | 7.47±5.64c | 21.98±2.60a | 13.57±0.37b | 14.47±1.58b |
13679‑85‑1 | 2‑甲基四氢噻吩‑3‑酮 | 32.7 | — | 4.32±2.43b | 3.46±4.89c | 5.29±0.28a | — |
111‑13‑7 | 仲辛酮 | 22.06 | — | 0.19±0.11c | 1.71±0.19b | 2.27±0.31a | — |
总计 | 1 937.68 | 5 197.31 | 10 078.94 | 7 579.84 | 8 339.00 |
表 2 各时期酒样中挥发性物质GC?MS检测结果
Table 2 GC?MS results of volatile compounds in samples of different periods
CAS | 中文名 | RT | 含量/(μg·L-1) | ||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
0 d | 7 d | 14 d | 28 d | 100 d | |||
酯类 | |||||||
141‑78‑6 | 乙酸乙酯 | 7.51 | 23.00±2.82c | 45.93±34.29b | 46.19±20.60b | 104.46±5.78ab | 172.46±117.82a |
105‑54‑4 | 丁酸乙酯 | 11.68 | 107.06±42.25a | 28.24±16.02c | 54.14±5.68b | 35.52±1.52bc | 31.42±9.44bc |
123‑86‑4 | 乙酸丁酯 | 12.91 | 11.12±5.27a | — | — | — | — |
123‑92‑2 | 乙酸异戊酯 | 14.92 | 2.28±0.96d | 447.13±256.95b | 833.94±84.76a | 551.80±17.21b | 134.05±39.97c |
623‑70‑1 | 巴豆酸乙酯 | 16.73 | 25.10±9.93a | 3.34±2.83c | 6.88±1.68b | 3.94±2.27c | — |
106‑70‑7 | 己酸甲酯 | 17.72 | 99.71±40.40a | 7.62±6.97b | — | — | — |
123‑66‑0 | 己酸乙酯 | 19.78 | 153.83±61.60d | 404.94±243.42c | 823.61±72.02a | 557.06±40.87b | 374.45±89.99c |
5837‑78‑5 | 惕各酸乙酯 | 19.96 | 4.56±1.53a | 1.51±1.07c | 2.49±0.15b | 1.53±0.02c | — |
27829‑72‑7 | 反式‑2‑己烯酸 乙酯 | 24.75 | 11.55±4.75a | 5.60±3.27c | 10.68±1.22ab | 7.63±0.08b | 5.69±0.96c |
5405‑41‑4 | 3‑羟基丁酸乙酯 | 32.23 | 37.03±13.08a | 4.90±2.78e | 10.64±1.21b | 6.68±0.32d | 8.32±1.34c |
93‑58‑3 | 苯甲酸甲酯 | 36.46 | 7.83±0.69a | 6.36±5.51b | — | — | — |
93‑89‑0 | 苯甲酸乙酯 | 38.21 | 10.68±5.47d | 25.58±15.02c | 78.82±22.04a | 48.49±2.63b | 80.27±5.95a |
2305‑25‑1 | 3‑羟基己酸乙酯 | 32.23 | 16.93±7.83a | 5.89±3.98e | 8.93±6.82c | 7.93±0.56d | 9.93±0.37b |
695‑06‑7 | 丙位己内酯 | 39.75 | 0.91±0.37a | — | — | — | 0.26±0.46a |
101‑97‑3 | 苯乙酸乙酯 | 42.68 | 6.81±2.62c | 8.44±4.98bc | 20.33±2.40a | 10.08±1.86b | 20.64±1.56a |
103‑45‑7 | 乙酸苯乙酯 | 43.81 | 27.86±0.01d | 178.11±102.09b | 312.21±35.25a | 205.50±9.47b | 57.62±3.69c |
17373‑93‑2 | 2‑甲基乙酸苄酯 | 54.11 | 4.16±2.40b | — | — | 6.92±4.89a | — |
94‑47‑3 | 苯甲酸‑2‑苯乙酯 | 54.11 | 4.31±2.49c | 5.87±8.17b | — | 6.78±3.92a | 6.57±1.34ab |
7452‑79‑1 | 2‑甲基丁酸乙酯 | 12.22 | 21.41±12.36a | 5.12±2.64c | 12.26±1.12bc | 14.48±11.14b | 0.70±1.21d |
105‑37‑3 | 丙酸乙酯 | 9.23 | — | 5.04±2.81ab | 5.68±0.50a | 2.42±0.30b | — |
2445‑72‑9 | 异丁酸戊酯 | 21.16 | — | 1.23±0.40b | — | 1.94±1.37a | — |
106‑30‑9 | 庚酸乙酯 | 24.15 | — | 3.14±1.90c | 7.32±0.91a | 4.95±0.56b | 5.62±0.81ab |
112‑06‑1 | 乙酸庚酯 | 25.91 | — | 1.82±1.17b | 3.57±0.37a | — | — |
111‑11‑5 | 辛酸甲酯 | 26.62 | — | 13.03±8.51c | 23.05±2.93a | 19.91±1.63ab | 16.49±2.73b |
123‑29‑5 | 壬酸乙酯 | 32.81 | — | 3.54±2.42c | 9.38±1.35a | 7.99±1.02b | 8.44±2.46ab |
110‑38‑3 | 癸酸乙酯 | 36.91 | — | 24.98±16.94c | 63.45±7.88a | 52.08±7.98b | 59.81±0.58ab |
110‑19‑0 | 乙酸异丁酯 | 10.86 | — | — | 0.44±0.76a | — | — |
106‑27‑4 | 丁酸异戊酯 | 21.15 | — | 0.66±0.48b | 0.89±1.54b | 2.18±0.09a | — |
103‑52‑6 | 丁酸苯乙酯 | 48.89 | — | 0.77±0.54b | 0.86±1.49a | — | — |
110‑42‑9 | 癸酸甲酯 | 35.2 | — | — | 0.48±0.83b | 1.02±0.29a | — |
19329‑89‑6 | 乳酸异戊酯 | 34.17 | — | — | — | — | 7.94±0.41a |
123‑25‑1 | 丁二酸二乙酯 | 38.34 | — | — | — | — | 57.15±4.83a |
119‑36‑8 | 水杨酸甲酯 | 42.34 | — | — | — | — | 2.02±2.86a |
醇类 | |||||||
78‑83‑1 | 异丁醇 | 13.78 | 3.38±2.83c | 20.25±11.51b | 35.15±4.53a | 26.66±1.15ab | 34.26±7.35a |
71‑41‑0 | 正戊醇 | 18.62 | 144.29±134.36c | 1 939.21±1 400.04b | 3 938.80±500.94a | 3 014.54±63.71ab | 3 764.30±641.86a |
111‑27‑3 | 正己醇 | 25.08 | 229.21±94.12a | 29.83±9.48d | 119.12±17.41b | 86.77±2.05c | 203.35±16.97ab |
111‑70‑6 | 正庚醇 | 29.48 | 50.50±4.15b | 17.02±9.73d | 44.32±6.96bc | 33.86±0.21c | 66.96±2.29a |
1569‑60‑4 | 6‑甲基‑5‑庚烯‑2‑醇 | 29.78 | 21.63±6.71ab | 7.68±4.53c | 16.55±2.76b | 12.58±0.17bc | 26.84±0.79a |
104‑76‑7 | 2‑乙基己醇 | 30.9 | 21.02±7.98a | 7.74±4.59c | 16.37±3.04ab | 11.71±0.11b | 11.73±1.55b |
6191‑71‑5 | 顺‑4‑庚烯‑1‑醇 | 31.12 | 3.41±1.47ab | 1.16±0.32bc | 1.77±0.45b | 1.09±0.03c | 4.41±3.85a |
628‑99‑9 | 2‑壬基醇 | 32.12 | 1.27±0.49d | 1.96±1.07c | 5.37±0.65a | 4.80±0.54ab | 4.72±0.91b |
111‑87‑5 | 正辛醇 | 33.77 | 270.18±113.44e | 499.87±291.08d | 1209.25±187.49a | 944.95±12.78c | 1 130.87±1.82b |
143‑08‑8 | 1‑壬醇 | 37.8 | 33.64±46.09d | 212.20±122.82c | 514.99±66.74a | 388.94±18.36ab | 327.75±10.71b |
35854‑86‑5 | (Z)‑6‑壬烯‑1‑醇 | 39.99 | 1.68±0.25c | 1.17±1.16c | 4.39±0.77a | 2.65±1.21b | 4.00±1.16ab |
112‑30‑1 | 正癸醇 | 41.67 | 17.33±7.10d | 114.05±65.36c | 294.95±28.37a | 276.38±100.30a | 173.35±4.78b |
57074‑37‑0 | (Z)‑4‑癸烯‑1‑醇 | 42.94 | 73.64±38.60b | 394.46±213.98ab | 24.84±2.32c | 15.22±2.45d | 421.88±351.46a |
18409‑21‑7 | (2E,4E)‑2,4‑癸二烯醇 | 49.53 | 1.04±0.34c | 1.44±1.11c | 6.23±0.22ab | 5.18±1.33b | 7.85±1.00a |
3391‑86‑4 | 1‑辛烯‑3‑醇 | 29.19 | 8.80±5.59a | — | — | — | — |
10340‑23‑5 | 顺‑3‑壬烯‑1‑醇 | 39.03 | 2.29±1.62e | 14.41±7.44d | 38.98±6.99a | 30.94±1.52b | 20.40±2.75c |
100‑51‑6 | 苯甲醇 | 45.94 | 1.57±1.20c | 1.64±1.42c | — | 3.26±0.32b | 11.75±1.06a |
18409‑17‑1 | 反式‑2‑辛烯‑1‑醇 | 35.96 | 2.68±1.55b | — | — | — | 3.31±0.17a |
14507‑02‑9 | 2,4‑癸二烯‑1‑醇 | 49.88 | 0.40±0.23c | 2.37±1.94a | — | 1.42±0.82b | — |
505‑10‑2 | 3‑甲硫基丙醇 | 40.09 | — | 5.20±2.88b | 8.44±0.79a | 6.22±0.09ab | — |
71‑36‑3 | 正丁醇 | 15.79 | — | 5.84±4.13a | — | — | 3.57±4.72a |
513‑85‑9 | 2,3‑丁二醇 | 33.02 | — | 0.36±0.21b | — | 1.75±0.24a | — |
626‑89‑1 | 4‑甲基‑1‑戊醇 | 23.24 | — | — | 7.71±1.08a | 5.24±0.22b | 5.49±0.91b |
589‑35‑5 | 3‑甲基‑1‑戊醇 | 23.81 | — | — | 51.43±3.89a | 35.77±0.74b | 36.33±3.22b |
20125‑84‑2 | 顺式‑3‑辛烯‑1‑醇 | 34.71 | — | — | — | 1.01±0.01b | 1.92±2.72a |
64275‑73‑6 | 顺式5‑辛烯‑1‑醇 | 35.98 | — | — | — | 17.63±0.62b | 29.42±0.95a |
112‑53‑8 | 月桂醇 | 48.88 | — | — | 3.44±1.86a | 2.82±0.37b | — |
543‑49‑7 | 2‑庚醇 | 23.57 | 26.14±10.98a | 3.94±2.25d | 7.62±1.18bc | 6.04±0.24c | 10.74±1.13b |
5989‑33‑3 | 顺‑Alpha,Alpha‑5‑三甲基‑5‑乙烯基四氢化呋喃‑2‑甲醇 | 29.13 | 17.12±5.60b | 2.75±1.66d | 6.56±0.44c | 5.94±0.41cd | 113.96±29.17a |
酸类 | |||||||
142‑62‑1 | 正己酸 | 44.62 | 38.96±5.57d | 90.81±49.47c | 216.37±4.86a | 136.52±0.86b | 127.03±5.61bc |
124‑07‑2 | 辛酸 | 51.94 | 37.02±27.03d | 279.80±248.78c | 687.77±34.59a | 411.67±5.35b | 251.95±15.13c |
112‑05‑0 | 壬酸 | 55.38 | 3.56±2.92b | — | 13.01±0.97a | — | 3.19±2.78b |
334‑48‑5 | 正癸酸 | 58.64 | 6.68±1.69c | 82.89±80.69ab | 141.18±19.58a | 85.52±7.28ab | 28.70±1.04b |
4536‑23‑6 | 2‑甲基己酸 | 38.11 | — | 10.52±9.25b | — | 16.92±0.33a | — |
116‑53‑0 | 2‑甲基丁酸 | 38.12 | — | 11.31±8.00a | 11.07±15.65a | — | — |
萜烯类 | |||||||
23726‑93‑4 | 大马士酮 | 44.09 | 3.52±2.29bc | 4.62±2.58b | 8.82±0.87a | 6.26±1.10ab | 2.42±2.15c |
3796‑70‑1 | 香叶基丙酮 | 45.09 | 0.77±0.55c | 3.05±2.67b | 5.04±0.91ab | 6.57±0.79a | — |
106‑22‑9 | 香茅醇 | 41.8 | — | 7.01±4.10c | 17.87±1.56a | 11.83±0.85b | — |
78‑70‑6 | 芳樟醇 | 33.22 | 27.22±8.40b | 13.38±7.81c | 29.14±3.82b | 21.88±0.76bc | 49.43±1.09a |
562‑74‑3 | 4‑萜烯醇 | 35.72 | 48.63±18.16ab | 31.86±18.32b | 65.58±8.34a | 41.91±2.09ab | 44.19±2.21ab |
138‑86‑3 | 柠檬烯 | 18.23 | — | 6.85±6.38b | — | — | 29.24±12.82a |
98‑55‑5 | α‑松油醇 | 39.37 | 7.40±2.54c | 5.71±3.36d | 13.20±1.06b | 9.56±0.46bc | 55.96±5.06a |
其他类 | |||||||
128‑37‑0 | 2,6‑二叔丁基对甲酚 | 47.01 | 5.27±1.92d | 38.32±57.57c | 5.46±1.66d | 101.06±8.67b | 108.38±7.81a |
93‑15‑2 | 甲基丁香酚 | 50.51 | 0.55±0.23a | 0.53±0.28a | 0.69±0.60a | 0.58±0.09a | — |
97‑53‑0 | 丁香酚 | 55.55 | 3.58±1.67d | 10.31±9.14c | 36.89±1.29b | 23.00±1.90bc | 62.17±19.18a |
96‑76‑4 | 2,4‑二叔丁基苯酚 | 59.62 | 3.57±1.53c | 16.66±14.65a | 11.96±1.85b | 14.58±8.49ab | 10.67±1.07bc |
7786‑61‑0 | 4‑乙烯基‑2‑甲氧基苯酚 | 56.4 | — | 1.35±1.65b | — | 6.22±0.39a | — |
66‑25‑1 | 正己醛 | 13.28 | 28.07±7.36a | — | — | — | — |
124‑13‑0 | 正辛醛 | 22.23 | 14.05±6.39a | — | — | — | 4.20±0.16b |
100‑52‑7 | 苯甲醛 | 32.46 | 12.28±4.46b | — | — | — | 19.11±1.39a |
112‑31‑2 | 癸醛 | 31.32 | 2.18±1.54c | 3.13±2.80bc | 11.41±0.29a | 3.78±0.86b | — |
110‑93‑0 | 甲基庚烯酮 | 24.41 | 184.07±67.91a | 43.88±25.48d | 83.81±11.33b | 56.19±1.37c | 48.88±6.31cd |
98‑86‑2 | 苯乙酮 | 37.65 | 2.94±1.32d | 7.47±5.64c | 21.98±2.60a | 13.57±0.37b | 14.47±1.58b |
13679‑85‑1 | 2‑甲基四氢噻吩‑3‑酮 | 32.7 | — | 4.32±2.43b | 3.46±4.89c | 5.29±0.28a | — |
111‑13‑7 | 仲辛酮 | 22.06 | — | 0.19±0.11c | 1.71±0.19b | 2.27±0.31a | — |
总计 | 1 937.68 | 5 197.31 | 10 078.94 | 7 579.84 | 8 339.00 |
编号 | 中文名 | 阈值[ /(μg·L-1) | ROAV值 | 香气描述 | ||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
0 d | 7 d | 14 d | 28 d | 100 d | ||||
S1 | 乙酸乙酯 | 7 500 | 0.01 | 0.02 | 0.01 | 0.03 | 0.09 | 果香、溶剂味 |
S2 | 丁酸乙酯 | 20 | 21.29 | 4.28 | 2.37 | 3.97 | 5.87 | 菠萝、草莓味 |
S3 | 乙酸异戊酯 | 30 | 0.30 | 45.16 | 24.36 | 41.14 | 16.71 | 香蕉味 |
S4 | 己酸乙酯 | 14 | 43.70 | 87.65 | 51.56 | 88.99 | 100.00 | 果香 |
S5 | 3‑羟基丁酸乙酯 | 20 000 | 0.01 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 果香、葡萄香、青香和白酒似香气 |
S6 | 苯甲酸乙酯 | 60 | 0.71 | 1.29 | 1.15 | 1.81 | 5.00 | 花香、果香 |
S7 | 乙酸苯乙酯 | 2 760 | 0.04 | 0.20 | 0.10 | 0.17 | 0.08 | 水果香、花香、薄荷气味 |
S8 | 2‑甲基丁酸乙酯 | 1.1 | 77.41 | 14.10 | 9.77 | 29.44 | 2.38 | 水果香、菠萝香 |
S9 | 丙酸乙酯 | 1 800 | 0.00 | 0.01 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 果香 |
S10 | 庚酸乙酯 | 300 | 0.00 | 0.03 | 0.02 | 0.04 | 0.07 | 果香 |
S11 | 辛酸甲酯 | 200 | 0.00 | 0.20 | 0.10 | 0.22 | 0.31 | 柑橘香 |
S12 | 壬酸乙酯 | 1 300 | 0.00 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.02 | 哈密瓜味、草莓味 |
S13 | 癸酸乙酯 | 200 | 0.00 | 0.38 | 0.28 | 0.58 | 1.12 | 脂肪味、果香 |
S14 | 丁酸异戊酯 | 30 | 0.00 | 0.07 | 0.03 | 0.16 | 0.00 | 果香、香蕉味 |
S15 | 乳酸异戊酯 | 23 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 1.29 | — |
S16 | 丁二酸二乙酯 | 1 200 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.18 | 奶酪气味、泥土气味、辛辣气味 |
S17 | 异丁醇 | 200 000 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 酒精气味、葡萄酒香、指甲油气味 |
S18 | 正戊醇 | 4 000 | 0.14 | 1.47 | 0.86 | 1.69 | 3.52 | 刺激性气味、甜香、香料气味 |
S19 | 正己醇 | 2 500 | 0.36 | 0.04 | 0.04 | 0.08 | 0.30 | 树脂香、花香、草本植物气味 |
S20 | 正辛醇 | 800 | 1.34 | 1.89 | 1.32 | 2.64 | 5.29 | 茉莉香、柠檬味 |
S21 | 1‑壬醇 | 600 | 0.22 | 1.07 | 0.75 | 1.45 | 2.04 | 水果、蔷薇香 |
S22 | 苯甲醇 | 200 000 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 花香、甜香 |
S23 | 3‑甲硫基丙醇 | 1 397 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 豆酱气味、杂醇气味 |
S24 | 正己酸 | 6 700 | 0.02 | 0.04 | 0.03 | 0.05 | 0.07 | 腐臭、青草、奶酪 |
S25 | 大马士酮 | 0.14 | 100.00 | 100.00 | 55.21 | 100.00 | 64.63 | 玫瑰香 |
S26 | 香叶基丙酮 | 60 | 0.05 | 0.15 | 0.07 | 0.24 | 0.00 | 清甜、玫瑰 |
S27 | 香茅醇 | 7.5 | 0.00 | 2.83 | 2.09 | 3.53 | 0.00 | 柑橘香、花香、玫瑰香 |
S28 | 芳樟醇 | 80 | 1.35 | 0.51 | 0.32 | 0.61 | 2.31 | 花香、麝香 |
S29 | α‑松油醇 | 330 | 0.09 | 0.05 | 0.04 | 0.06 | 0.63 | — |
S30 | 丁香酚 | 6 | 2.37 | 5.21 | 5.39 | 8.57 | 38.74 | 花香,辛香,烟熏香 |
S31 | 苯甲醛 | 350 | 0.14 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.20 | 苦杏仁 |
S32 | 癸醛 | 0.1 | 86.70 | 94.85 | 100.00 | 84.54 | 0.00 | 甜橙、柠檬油香 |
S33 | 4‑甲基‑1‑戊醇 | 50 000 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | — |
S34 | 柠檬烯 | 200 | 0.00 | 0.10 | 0.00 | 0.00 | 0.55 | 柑橘味 |
表 3 软儿梨原汁中关键挥发性风味物质确定
Table 3 Determination of key volatile flavor substances of Ruan'er pear juice
编号 | 中文名 | 阈值[ /(μg·L-1) | ROAV值 | 香气描述 | ||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
0 d | 7 d | 14 d | 28 d | 100 d | ||||
S1 | 乙酸乙酯 | 7 500 | 0.01 | 0.02 | 0.01 | 0.03 | 0.09 | 果香、溶剂味 |
S2 | 丁酸乙酯 | 20 | 21.29 | 4.28 | 2.37 | 3.97 | 5.87 | 菠萝、草莓味 |
S3 | 乙酸异戊酯 | 30 | 0.30 | 45.16 | 24.36 | 41.14 | 16.71 | 香蕉味 |
S4 | 己酸乙酯 | 14 | 43.70 | 87.65 | 51.56 | 88.99 | 100.00 | 果香 |
S5 | 3‑羟基丁酸乙酯 | 20 000 | 0.01 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 果香、葡萄香、青香和白酒似香气 |
S6 | 苯甲酸乙酯 | 60 | 0.71 | 1.29 | 1.15 | 1.81 | 5.00 | 花香、果香 |
S7 | 乙酸苯乙酯 | 2 760 | 0.04 | 0.20 | 0.10 | 0.17 | 0.08 | 水果香、花香、薄荷气味 |
S8 | 2‑甲基丁酸乙酯 | 1.1 | 77.41 | 14.10 | 9.77 | 29.44 | 2.38 | 水果香、菠萝香 |
S9 | 丙酸乙酯 | 1 800 | 0.00 | 0.01 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 果香 |
S10 | 庚酸乙酯 | 300 | 0.00 | 0.03 | 0.02 | 0.04 | 0.07 | 果香 |
S11 | 辛酸甲酯 | 200 | 0.00 | 0.20 | 0.10 | 0.22 | 0.31 | 柑橘香 |
S12 | 壬酸乙酯 | 1 300 | 0.00 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.02 | 哈密瓜味、草莓味 |
S13 | 癸酸乙酯 | 200 | 0.00 | 0.38 | 0.28 | 0.58 | 1.12 | 脂肪味、果香 |
S14 | 丁酸异戊酯 | 30 | 0.00 | 0.07 | 0.03 | 0.16 | 0.00 | 果香、香蕉味 |
S15 | 乳酸异戊酯 | 23 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 1.29 | — |
S16 | 丁二酸二乙酯 | 1 200 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.18 | 奶酪气味、泥土气味、辛辣气味 |
S17 | 异丁醇 | 200 000 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 酒精气味、葡萄酒香、指甲油气味 |
S18 | 正戊醇 | 4 000 | 0.14 | 1.47 | 0.86 | 1.69 | 3.52 | 刺激性气味、甜香、香料气味 |
S19 | 正己醇 | 2 500 | 0.36 | 0.04 | 0.04 | 0.08 | 0.30 | 树脂香、花香、草本植物气味 |
S20 | 正辛醇 | 800 | 1.34 | 1.89 | 1.32 | 2.64 | 5.29 | 茉莉香、柠檬味 |
S21 | 1‑壬醇 | 600 | 0.22 | 1.07 | 0.75 | 1.45 | 2.04 | 水果、蔷薇香 |
S22 | 苯甲醇 | 200 000 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 花香、甜香 |
S23 | 3‑甲硫基丙醇 | 1 397 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 豆酱气味、杂醇气味 |
S24 | 正己酸 | 6 700 | 0.02 | 0.04 | 0.03 | 0.05 | 0.07 | 腐臭、青草、奶酪 |
S25 | 大马士酮 | 0.14 | 100.00 | 100.00 | 55.21 | 100.00 | 64.63 | 玫瑰香 |
S26 | 香叶基丙酮 | 60 | 0.05 | 0.15 | 0.07 | 0.24 | 0.00 | 清甜、玫瑰 |
S27 | 香茅醇 | 7.5 | 0.00 | 2.83 | 2.09 | 3.53 | 0.00 | 柑橘香、花香、玫瑰香 |
S28 | 芳樟醇 | 80 | 1.35 | 0.51 | 0.32 | 0.61 | 2.31 | 花香、麝香 |
S29 | α‑松油醇 | 330 | 0.09 | 0.05 | 0.04 | 0.06 | 0.63 | — |
S30 | 丁香酚 | 6 | 2.37 | 5.21 | 5.39 | 8.57 | 38.74 | 花香,辛香,烟熏香 |
S31 | 苯甲醛 | 350 | 0.14 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.20 | 苦杏仁 |
S32 | 癸醛 | 0.1 | 86.70 | 94.85 | 100.00 | 84.54 | 0.00 | 甜橙、柠檬油香 |
S33 | 4‑甲基‑1‑戊醇 | 50 000 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | — |
S34 | 柠檬烯 | 200 | 0.00 | 0.10 | 0.00 | 0.00 | 0.55 | 柑橘味 |
中文名 | RT | 含量/(μg·L-1) | ||||
---|---|---|---|---|---|---|
0 d | 7 d | 14 d | 28 d | 100 d | ||
丁酸乙酯 | 11.68 | 107.06±42.25a | 28.24±16.02c | 54.14±5.68b | 35.52±1.52bc | 31.42±9.44bc |
己酸乙酯 | 19.78 | 153.83±61.60d | 404.94±243.42c | 823.61±72.02a | 557.06±40.87b | 374.45±89.99c |
2‑甲基丁酸乙酯 | 12.22 | 21.41±12.36a | 5.12±2.64c | 12.26±1.12bc | 14.48±11.14b | 0.70±1.21d |
正辛醇 | 33.77 | 270.18±113.44e | 499.87±291.08d | 1 209.25±187.49a | 944.95±12.78c | 1 130.87±1.82b |
大马士酮 | 44.09 | 3.52±2.29bc | 4.62±2.58b | 8.82±0.87a | 6.26±1.10ab | 2.42±2.15c |
芳樟醇 | 33.22 | 27.22±8.40b | 13.38±7.81c | 29.14±3.82b | 21.88±0.76bc | 49.43±1.09a |
丁香酚 | 55.55 | 3.58±1.67d | 10.31±9.14c | 36.89±1.29b | 23.00±1.90bc | 62.17±19.18a |
癸醛 | 31.32 | 2.18±1.54c | 3.13±2.80bc | 11.41±0.29a | 3.78±0.86b | — |
表 4 软儿梨原汁中关键风味物质在发酵过程中的含量变化
Table 4 Content changes of key flavor compounds in Ruan'er pear juice during fermentation
中文名 | RT | 含量/(μg·L-1) | ||||
---|---|---|---|---|---|---|
0 d | 7 d | 14 d | 28 d | 100 d | ||
丁酸乙酯 | 11.68 | 107.06±42.25a | 28.24±16.02c | 54.14±5.68b | 35.52±1.52bc | 31.42±9.44bc |
己酸乙酯 | 19.78 | 153.83±61.60d | 404.94±243.42c | 823.61±72.02a | 557.06±40.87b | 374.45±89.99c |
2‑甲基丁酸乙酯 | 12.22 | 21.41±12.36a | 5.12±2.64c | 12.26±1.12bc | 14.48±11.14b | 0.70±1.21d |
正辛醇 | 33.77 | 270.18±113.44e | 499.87±291.08d | 1 209.25±187.49a | 944.95±12.78c | 1 130.87±1.82b |
大马士酮 | 44.09 | 3.52±2.29bc | 4.62±2.58b | 8.82±0.87a | 6.26±1.10ab | 2.42±2.15c |
芳樟醇 | 33.22 | 27.22±8.40b | 13.38±7.81c | 29.14±3.82b | 21.88±0.76bc | 49.43±1.09a |
丁香酚 | 55.55 | 3.58±1.67d | 10.31±9.14c | 36.89±1.29b | 23.00±1.90bc | 62.17±19.18a |
癸醛 | 31.32 | 2.18±1.54c | 3.13±2.80bc | 11.41±0.29a | 3.78±0.86b | — |
图3 前2个主成分上香气成分的载荷以及供试酒样的分布图注:图中字母分别与表3编号相对应。
Fig.3 The load of aroma components on the first two principal components and the distribution map of the tested wine samples
主成分 | 特征值 | 方差 贡献率/% | 累积方差 贡献率/% |
---|---|---|---|
1 | 16.917 | 49.76 | 49.76 |
2 | 12.879 | 37.88 | 87.64 |
3 | 2.938 | 8.64 | 96.28 |
4 | 1.266 | 3.72 | 100.00 |
表 5 主成分特征值及方差贡献率
Table 5 Principal component eigenvalues and variance contribution rates
主成分 | 特征值 | 方差 贡献率/% | 累积方差 贡献率/% |
---|---|---|---|
1 | 16.917 | 49.76 | 49.76 |
2 | 12.879 | 37.88 | 87.64 |
3 | 2.938 | 8.64 | 96.28 |
4 | 1.266 | 3.72 | 100.00 |
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